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使用PreSens的殘氧儀監測不同電解質或溶劑

更新時間:2022-07-18點擊次數:1555

使用PreSens的殘氧儀OXY-1監測不同電解質或溶劑 用于 Li-O 2電池的研究 

   在 Li-O 2電池中,有機電解質中溶解氧的濃度是一個非常重要的參數。作為還原反應中的反應物,其濃度直接影響反應速率。到目前為止,已經報道了幾項關于將不同電解質或溶劑用于 Li-O 2電池的研究。但是,由于電池性能和穩定性受多個參數控制,因此很難比較針對這些非常不同的情況收集的結果。為了消除這些情況下不同氧濃度的影響,必須可靠地測量溶解氧濃度。

圖 1:帶有集成 O 2傳感器點的反應容器(左)

圖 1:帶有集成 O 2傳感器點的反應容器(左)和帶有 OXY-1 SMA 的實驗裝置,用于研究 DMSO 溶液中的氧溶解度。

測量DMSO 和基于 DMSO 的電解質溶液中的O 2濃度

   使用 PreSens OXY-1 SMA 和光學氧傳感器點 SP-PSt3 測量不同鋰鹽的無水二甲基亞砜 (DMSO) 和基于 DMSO 的溶液中的溶解氧 (DO) 濃度。傳感器點固定在一個簡單的玻璃容器的內壁上(圖 1)。隨后將容器裝滿 DMSO,并在其中放置過夜。我們注意到,這一步對于獲得可靠和可重復的結果至關重要,這很可能與傳感器點的浸泡和腫脹有關。將溶液依次轉移到該容器中并用合成空氣(21:78 O 2 :N 2比,1 bar)測量前 30 分鐘。將連接到 OXY-1 SMA 的光纖指向傳感器點后,測量氧氣濃度,直到在軟件中可以看到穩定的讀數(通常在幾分鐘內)。

傳感器評估

   通過測量O2飽和蒸餾水中的O2濃度來評價傳感器的靈敏度和校準,與文獻值吻合較好。在 DMSO 的情況下,第一個實驗旨在測試測量裝置對溶解氧濃度的敏感性。無水 DMSO 用合成空氣飽和并測量氧氣濃度。同樣,用純氧飽和同一溶劑,再次測定氧濃度。測量數據顯示出對溶解氧濃度的清晰線性依賴性,這與之前通過質譜測量發現的結果一致 [1]。

圖 2:在 DMSO 中不同鋰鹽的1 mol/dm 3電解質溶液中溶解氧的相對濃度

圖 2:在 DMSO 中不同鋰鹽的1 mol/dm 3電解質溶液中溶解氧的相對濃度,與在純溶劑中測量的值相關;使用 OXY-1 SMA(左)和質譜結果(右)進行光學 DO 測量。

不同電解質溶液中的O 2濃度

   由于傳感器是在水溶液中校準的,因此無法直接接受測量值,因此需要在 DMSO 中重新校準傳感器。因此,此處顯示的結果以相對濃度表示,始終與純溶劑中測得的氧濃度相關(圖 2)。如這些測量結果所示,氧溶解度不受三氟甲磺酸鋰 (LiTF) 存在的顯著影響,它會隨著向溶液中添加雙三氟甲磺酰亞胺鋰 (Li-TFSI) 而增加,而當添加LiCLO 4時它會降低電解質。重要的是,后兩種是含有 Li-O 2的 DMSO 中常用的電解質電池。當使用這些鹽中的一種代替另一種時,氧氣濃度——直接影響這些電池的化學成分——顯著不同。比較在相同鹽濃度下收集的結果,但不考慮不同的氧氣濃度,因此在此類研究中可能會產生很大的誤導。

   通過應用質譜法進行類似的測量。不深入細節,我們可以得出結論,這兩種顯著不同的方法得出了*相同的結論。


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